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胶粘剂配方十二:丁腈橡胶胶粘剂
2017.09.28   点击2717次

    一、概述
    丁腈橡胶胶粘剂以丁丁腈橡胶为主体,配以其它组分原料加工而成;其形态有溶剂型、胶乳型、胶膜和胶带型;它们均具有突出的贮存稳定性,良好的耐热性和耐油性,粘接力强,弹性好,耐大气老化,耐介质,耐疲劳以及对表面很好的黏附性,对环境和被粘接材料也有良好的适应性;丁腈橡胶胶粘剂在老化过程中不会像氯丁橡胶胶粘剂那样因降解而产生有损于金属、塑料和织物的挥发物质。
    二、丁腈橡胶胶粘剂
    1、常见丁腈橡胶胶粘剂组分
    丁腈橡胶胶粘剂由于组成的差异,可以制得不同固化温度的结构胶粘剂和非结构胶粘剂,用于粘接不同的结构和非结构件,如在制鞋与皮革制品上可粘接皮革、聚乙烯、聚氯乙烯、各种弹性体与织物等,为提高粘接性能,常加入酚醛树脂,为改进黏附性,可加入双酯类、松脂胶等;为增加荣软性和耐寒性,可加入邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三苯酯等。
    (1) 丁腈橡胶
    丁腈橡胶是由丁二烯和丙烯腈单体共聚而成;由于共聚时丙烯腈和丁二烯比例不同,共聚后分子量大小不一,若加入其它单体,则丁腈橡胶的性能差别更大,品种更多;制备胶粘剂时,可根据需要选用不同牌号丁腈橡胶;通常随丙烯腈含量的增加,丁腈橡胶的粘接力、耐热性、耐油性、耐介质性、耐老化性提高,但低温性能变差;丁腈橡胶胶粘剂一般易选用丙烯腈含量在40%左右的品种,即丁腈-40橡胶;丙烯腈含量过高时,不易制造胶粘剂,若丙烯腈含量超过60%,则失去弹性,趋于塑料性质。
    高分子量丁腈橡胶为固态,具有较好的物理机械性能,低分子量丁腈橡胶为液态,具有良好的流动性,便于与其它树脂以无溶剂的状态混合。用作胶粘剂的丁腈橡胶分子量不宜过低,虽然低分子量的丁腈橡胶胶粘剂有利于分子扩散运动,提高黏附力,但因分子量低时内聚强度很差,在应力作用下易引起内聚破坏。若分子量过大,则粘附力较差,溶解难,黏度大,制作胶粘剂通常选用门尼黏度70~80的丁腈橡胶;在丁腈橡胶分子链中增加第三单体,如丙烯酸,则可制得有规或无规的羧基丁腈橡胶新品种,与环氧树脂等形成可反应的集团以形成化学交联结构。丁腈橡胶链节中存在不饱和双键以特有的氰基,因此可用一般橡胶硫化剂或酚醛树脂进行硫化,形成网状结构。
    (2) 改性树脂
    丁腈橡胶极性高,粘接力大,但结晶性差,内聚力弱,纯丁腈橡胶不适宜作为胶粘剂使用。通常与相容性好的树脂并用,硫化后提高粘接强度。通常用的是酚醛树脂和环氧树脂;用量在50~100质量份,用量过多会降低胶膜弹性,太少,改性不明显。
    (3) 硫化剂和促进剂
    丁腈橡胶硫化体系除了酚醛树脂外,主要是硫磺硫化体系,在特殊场合也可以用无硫硫化体系,如过氧化物等;为了加快硫化速度,通常要加入促进剂,常用促进剂有促进剂DM、促进剂DZ等;其中促进剂DM与硫磺并用后胶粘剂拉伸强度比较高,但焦烧性能远不如促进剂DZ,促进剂DZ是稳定的后效促进剂,在130℃以下是相当稳定的,在140℃以上时,却迅速促进橡胶硫化;这对胶粘剂的贮存和加工带来极大好处。无硫或低硫配合主要使用促进剂TMTD,用量在3.0份左右。
    (4) 补强填充剂
    在丁腈橡胶胶粘剂补强填充体系中,炭黑是最常用的补强剂。白色补强剂中气相法白炭黑最佳,氧化镁次之,硅酸钙、石棉和陶土;陶土有延迟硫化作用,加入氧化镁后,有很好的耐老化性能,其用量可达100份。它和气相法白炭黑一样,加工时发热量大,给操作带来困难。氧化镁易与酚醛树脂发生成盐反应,因此氧化镁还可以提高丁腈-酚醛胶粘剂的耐热性;在丁腈橡胶中填充剂的作用除了补强和改进耐热性之外,还能增加黏性和调节膨胀系数、降低成本等。
    (5) 增塑剂
    增塑剂能提高丁腈橡胶胶粘剂的耐寒性和弹性,常用增塑剂分四类:第一类是酯类:如DOP、DBP等可提供耐低温性能和高弹性;第二类是,煤焦油衍生物如古马隆树脂可提高剪切强度和高撕裂强度,还能改善粘接性;第三类是石油衍生物,能提高拉伸强度和撕裂强度;第四类是液态丁腈橡胶,其特点不抽出,为其它三类所不及。
    (6) 增稠剂
    增稠剂可提高胶粘剂的假黏度和稠度,以增加每次刮胶的附着量,减少涂抹次数,常用增稠剂主要是含水硅酸盐等。
    (7) 溶剂
    丁腈橡胶胶粘剂如果以胶液状态使用,必须往固体胶粘剂中加入适当的有机溶剂;常用丁腈橡胶胶粘剂有丙酮、丁酮、乙酸乙酯等混合溶剂.其中丙酮、丁酮、乙酸乙酯挥发较快,而甲基异丁酮、乙酸乙酯挥发较慢。胶液粘度除与溶剂的品种有关外,还可通过浓度来调节,最适宜的浓度范围为15~30,浓度越大,粘度越高。
    2、丁腈橡胶胶粘剂配制工艺:
    (1) A组分的制备:
    在低温下将100份丁腈橡胶塑炼后,再加入5份氧化锌、5份3-羟基丁醛-2-萘胺、50份炭黑和25份香豆酮-茚树脂等物料混炼,均匀后下片,厚度控制在1~2um,剪碎后迅速溶解于溶剂中,配成20%氯苯或丁酮胶液。
    (2) B组分的制备:
    在低温下将100份丁腈橡胶塑炼后,再加入5份氧化锌、5份3-羟基丁醛-2-萘胺、6份促进剂M、50份炭黑和25份香豆酮-茚树脂等物料混炼,均匀后下片,厚度控制在1~2um,剪碎后迅速溶解于溶剂中,加入适量芳香油,B组分也配成配成20%氯苯或丁酮胶液。
    (3) 胶粘剂的配制:
    使用前AB两组分按质量为1:1混合。
    三、丁腈橡胶胶粘剂参考配方
    1、A组分:

 成分 投料比 成分说明
 通用氯丁橡胶 80
 丁腈橡胶-26 20
 氧化锌 9~11
 氧化镁 3.5~4.5
 乙酸钠 0~1
 抗氧剂4010 0.5~1.5
 促进剂CZ 0~1
 硫磺 0~1
 酚醛树脂2402 40
 氧化钙 1~3
 焦性没食子酸 1~2
 溶剂 3~8

    2、B组分:

 成分 投料比 成分说明
 丁腈橡胶-26 100
 氧化锌 4.5~5.5
 松香 4.5~5.5
 硫磺 1~3
 促进剂M 1~2
 喷雾炭黑 0~0.5
 酚醛树脂201 30

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