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有机合成人名反应——Birch还原
2016.03.03   点击3650次

反应概述:
    芳香化合物用碱金属(钠、钾或锂)在液氨与醇(乙醇、异丙醇或仲丁醇)的混合液中还原,苯环可被还原成非共轭的1,4-环己二烯化合物。

Birch还原

反应机理:
    首先是钠和液氨作用生成溶剂化电子,然后苯环得到一个电子生成自由基负离子(Ⅰ),这时苯环的π电子体系中有7个电子,加到苯环上的那个电子处在苯环分子轨道的反键轨道上,自由基负离子仍是个环状共轭体系,(Ⅰ)表示的是其部分共振式。(Ⅰ)不稳定而被质子化,随机从乙醇中夺取一个质子生成环己二烯基自由基(Ⅱ)。(Ⅱ)再取得一个溶剂化电子转变成环己二烯负离子(Ⅲ),(Ⅲ)是一个强碱,迅速再从乙醇中夺取一个电子生成1,4-环己二烯。

Birch还原机理1

环己二烯负离子(Ⅲ)在共轭链的中间碳原子上质子化比在末端碳原子上质子化快,原因尚不清楚。

Birch还原机理2

反应实例:
取代的苯也能发生还原,并且通常得到单一的还原产物。例如:

Birch还原实例

参考文献:
[1] A. J. Birch, Quart. Rev.(London), 1950, 4, 69-93.
[2] A. J. Birch, H. Smith, Quart. Rev.(London), 1958, 12, 17-33.
[3] A. J. Birch, Subba Rao, Adv. Org. Chem., 1972, 8, 165.
[4] A. J. Birch, D. Nasipuri, Tetrahedron, 1959, 6, 148.
[5] R. A. Benkeser, M. L. Burrous et al., J. Org. Chem., 1963, 28, 1094.
[6] H. Kwart, R. A. Conley, J. Org. Chem., 1973, 38, 2011.